Silber-Silberchlorid-Elektrode

Die Silber-Silberchlorid-Elektrode ist, wie auch die Kalomel-Elektrode, eine Elektrode zweiter Art.

Aufbau

Silber-Silberchlorid-Referenzelektrode

Bei diesem Elektrodentyp taucht meist ein mit Silberchlorid beschichteter Silberdraht in eine Chlorid-Ionen enthaltende Lösung (meist 3 M oder gesättigte Kaliumchlorid-Lösung). Die elektrisch leitende Verbindung zur Elektrolytlösung wird über ein Diaphragma, einen Schliffstopfen oder einen eingeschmolzenen Magnesiastift hergestellt.

Funktionsprinzip

Der potentialbestimmende Schritt ist der Übergang von Ag⁺-Ionen aus der Elektrode in die Lösung. Die Redoxreaktion dieses Halbelementes lautet:

$Ag \rightarrow Ag^+ + e^-$

Da Silberchlorid eine in Wasser schwerlösliche Verbindung ist, wird die Aktivität der Silberionen über das Löslichkeitsprodukt des Silberchlorids von der Aktivität der Chloridionen bestimmt:

$K_L = c_{eq}\mathrm{(Ag^+)} \cdot c_{eq}\mathrm{(Cl^-)}$

Wird die Ag⁺-Ionenkonzentration kleiner als die Sättigungskonzentration nach dem Löslichkeitsprodukt, so löst sich festes AgCl auf und umgekehrt. Durch diese Abhängigkeit der Ag⁺-Konzentration von der Cl^--Konzentration lässt sich ein konstantes Potential einstellen, welches nur von der Chloridionenkonzentration abhängt.

$E{\mathrm{(Cl^-/AgCl/Ag)}} = E^0{\mathrm{(Cl^-/AgCl/Ag)}} - {RT \over F} \cdot \ln\;a{\mathrm{(Cl^-)}}$

Quellen

Wedler, Gerd: Lehrbuch der Physikalischen Chemie, 5. Auflage. Wiley-VCH Verlag GmbH Co KGaA, Weinheim 2004, 3-527-31066-5
Riedel, Erwin: Anorganische Chemie, 5. Auflage. Walter de Gruyter , Berlin New York 2002, 3-11-017439-1

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