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Ketone

[447] Ketone, eine Gruppe von organischen Verbindungen, die den Aldehyden (s.d.) sehr nahe stehen und gleich diesen die Karbonylgruppe CO enthalten. Während aber in den Aldehyden diese Gruppe einerseits mit einem Wasserstoffatom, anderseits mit einem Alkoholradikal verbunden ist, ist dieselbe in den Ketonen beiderseits an ein Alkoholradikal gebunden. Sind die beiden Radikale gleich, so hat man einfache, sind sie ungleich, gemischte Ketone. Man kennt ferner Ketone der aliphatischen wie der aromatischen Reihe und schließlich solche, welche neben einem aliphatischen Alkoholradikal einen aromatischen Rest enthalten; dieselben werden als gemischte fettaromatische Ketone bezeichnet.

Man hat also folgende Typen:

Das Anfangsglied der Reihe ist das Aceton (s.d.), welches 3 Atome Kohlenstoff enthält; die höheren Glieder der aliphatischen Reihe sind erst von C₁₂ an, die aromatischen Ketone sämtlich feste Körper; sämtlich sind sie leichter als Wasser. Von den Bildungsweisen der Ketone seien hier nur erwähnt die Oxydation sekundärer Alkohole,

und die trockene Destillation der Kalksalze von organischen Karbonsäuren unter Bildung von kohlensaurem Kalk (ca = ¹/₂ Ca):

Diese zweite Bildungsweise führt also zur leichten Darstellung einer großen Reihe von Ketonen mit beliebigen Radikalen und ist auch, wie z.B. für das Aceton (s.d.), die technische Darstellungsmethode. Durch Reduktionsmittel gehen die Ketone in die sekundären Alkohole zurück, aus welchen sie entstehen:

Durch Oxydation werden sie gespalten unter Entstehung von Säuren mit weniger Kohlenstoffatomen

CH₃ · CO · CH₃ + 4O = CH₃ · COOH + CO₂ + H₂O.

Wie die Aldehyde addieren sie Ammoniak, wobei kompliziertere Verbindungen gebildet werden, und Blausäure unter Entstehung von Oxynitrilen höherer Säuren:

Mit Natriumbisulfit vereinigen sich im allgemeinen nur die Ketone, welche die Gruppe CO · CH₃ enthalten, zu schwerlöslichen kristallisierten Verbindungen, z.B. Aceton zu

acetonschwefligsaurem Natrium, welche durch Sodalösung unter Rückbildung des Ketons wieder zerfallen und daher zur Abscheidung und Reinigung der Ketone dienen. Die Ketone kondensieren sich sehr leicht unter Wasseraustritt (s. Aceton), mit Hydroxylamin liefern sie Oxime, mit Phenylhydrazin Phenylhydrazone, Verbindungen, welche für die Charakterisierung der Ketone von großer Wichtigkeit sind; s. Acetessigester, Aceton, Aldehyde.

Literatur: Beilstein, Handbuch der organ. Chemie, Hamburg und Leipzig, 3. Aufl. 1893, I, S. 972.

(Kerp) Bujard.